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? 實(shí)例分析催化裂化煙氣SCR脫硝技術(shù)應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2019-09-11 13:21      點(diǎn)擊:

某煉油廠催化裂化裝置采用完全再生技術(shù),主要以常減壓裝置減四、減五,焦化蠟油等為原料,摻煉減壓渣油比例為40%。其再生煙氣中NOx含量較高,*高時(shí)達(dá)到1 200 mg/m3以上,對(duì)大氣質(zhì)量造成嚴(yán)重污染。2015年5月新建煙氣脫硝裝置,煙氣脫硝處理規(guī)模為125 000×104 m3/h,采用SCR選擇性催化還原技術(shù),脫硝催化劑采用托普索公司的DNX-FCC催化劑,分3層布置在高溫省煤器上方,于2015年8月建成投用。
1 SCR脫硝技術(shù)原理
催化裂化煙氣SCR脫硝技術(shù)使用的是托普索公司生產(chǎn)的DNX-FCC催化劑,從煙機(jī)出來(lái)的煙氣進(jìn)入余熱鍋爐,在余熱鍋爐溫度295~420℃處把煙氣引到SCR反應(yīng)器里面,進(jìn)行脫硝反應(yīng)。其原理是在催化劑的作用下,NO或NO2被NH3還原生成氨。適當(dāng)?shù)臒煔庵羞^(guò)剩氨濃度有利于NOx在的轉(zhuǎn)化,NH3選擇性催化還原NOx的主要反應(yīng)為:
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O
2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O
2 脫硝催化劑的性質(zhì)
托普索公司DNX-FCC催化劑采用波紋板式催化劑,以TiO2為載體,活性物質(zhì)為金屬釩和鎢氧化物,其主要性質(zhì)見表1。
3 催化裂化煙氣SCR脫硝運(yùn)行情況分析
催化裂化煙氣SCR脫硝裝置于2015年8月1日9:00引NH3開工,10:20分煙氣SCR 脫硝出口NOX濃度降至200mg/m3以下,催化裂化煙氣SCR脫硝裝置開車一次成功。
3.1 SCR 脫硝主要操作條件
SCR 脫硝主要操作條件見表2。
從表2可以看出,煙氣流量、SCR脫硝入口溫度、氨氣緩沖罐壓力、稀釋風(fēng)流量、催化劑床層總壓降、SCR出口煙氣NH3濃均在設(shè)計(jì)指標(biāo)范圍內(nèi),SCR 入口煙氣NH3 濃度在1 286 mg/m3 的條件下SCR脫硝出口NOX濃度能夠滿足≯200 mg/m3的設(shè)計(jì)指標(biāo)要求。
3.2 SCR 脫硝開工噴氨后操作調(diào)整
SCR脫硝噴氨氣前首先保證稀釋風(fēng)平穩(wěn)注入SCR脫硝反應(yīng)器,稀釋風(fēng)流量為1 370 m3/h,緩慢開大NH3流量控制閥,隨著NH3流量不斷增大,SCR反應(yīng)器出口NOX濃度出現(xiàn)緩慢下降的趨勢(shì),由于噴氨后,需要一定的反應(yīng)時(shí)間,脫硝出口NOX濃度變化趨勢(shì)相對(duì)延遲,所有需要緩慢提高噴氨量,當(dāng)SCR反應(yīng)器出口NOx濃度降至200 mg/m3以下,停止繼續(xù)提高噴氨量。
SCR脫硝開工噴氨過(guò)程中,SCR脫硝反應(yīng)器入口NOx濃度為1 304 mg/m3,SCR脫硝反應(yīng)器入口溫度為316 ℃,控制SCR脫硝反應(yīng)器出口氨逃逸量不大于3 mL/m3,SCR 脫硝反應(yīng)器出口氧含量控制2.5%左右,當(dāng)噴氨量達(dá)到54.8 m3時(shí),SCR脫硝反應(yīng)器出口NOX濃度降至144.6 mg/m3,脫硝出口氨逃逸為1.75 mg/m3,脫硝效率為88.9%。
3.3 SCR 脫硝效率分析
SCR煙氣脫硝自2015年8月開工后,一直運(yùn)行至今,裝置運(yùn)行平穩(wěn),2015年8月至2018年4月煙氣SCR脫硝出入口NOx濃度見表3。
由表3可知,脫后NOx濃度均滿足≯200 mg/m3的設(shè)計(jì)指標(biāo)要求,NOx脫除率均在85%以上,SCR脫硝效率較高。
3.4 SCR 脫硝催化劑床層壓降變化
SCR煙氣脫硝中一個(gè)重要指標(biāo)就是催化劑床層壓降的變化。隨著裝置的運(yùn)轉(zhuǎn),煙氣中夾帶的FCC催化劑粉塵會(huì)附著在催化劑床層上,造成催化劑床層壓降增大,生產(chǎn)過(guò)程中通過(guò)對(duì)催化劑床層進(jìn)行蒸汽吹灰,減少催化劑床層吸附的粉塵,避免催化劑床層堵塞造成壓降升高的問(wèn)題,脫硝催化劑自2015年8月運(yùn)行至2018年5月末,催化劑床層壓降變化趨勢(shì)見圖1。
由圖1可知,催化劑床層壓降自2015年8月開工以來(lái)始終在0.5~0.6 kPa之間變化,2016年底床層壓降略有升高,但變化不大,沒(méi)有產(chǎn)生催化劑床層堵塞現(xiàn)象。裝置已經(jīng)連續(xù)運(yùn)行34個(gè)月,處于運(yùn)行末期,催化劑床層壓降較開工初期相比變化不大,滿足3層催化劑總壓降≯2kPa的設(shè)計(jì)要求。
3.5 SCR 脫硝運(yùn)行中存在的問(wèn)題
(1)備機(jī)生產(chǎn)脫硝入口氮氧化物濃度高2015年10月27日至11月2日,主風(fēng)機(jī)檢修,改備用主風(fēng)機(jī)生產(chǎn),由于備用主風(fēng)機(jī)為離心式風(fēng)機(jī),備機(jī)主風(fēng)出口壓力偏低,需要將再生器壓力降低至0.15 MPa,主機(jī)生產(chǎn)時(shí)再生壓力控制0.25MPa,在主備機(jī)切換過(guò)程中,隨著操作壓力的逐漸降低,SCR入口NOX生成量增加,再生壓力的降低導(dǎo)致煙氣在再生催化劑床層中的停留時(shí)間縮短,以及CO和NOX濃度的降低,從而降低CO對(duì)NOX的還原作用,增加煙氣中NOX的排放量。
備機(jī)生產(chǎn)過(guò)程中SCR反應(yīng)器前后NOx濃度變化見表4。
SCR脫硝反應(yīng)器入口NOX濃度由主機(jī)生產(chǎn)時(shí)的平均1 200 mg/m3 增加到1 533 mg/m3 以上(SCR反應(yīng)器入口NOX濃度量程為0~1 533 mg/m3),再生器壓力降低,煙氣中NOX濃度升高,造成SCR脫硝噴氨量提高,脫硝負(fù)荷增大。
(2)氨逃逸測(cè)量表指示不準(zhǔn)
2015年8月裝置開工后,SCR脫硝噴氨手動(dòng)調(diào)節(jié),主要通過(guò)煙氣出口NOX濃度調(diào)整噴氨量,正常生產(chǎn)中為降低煙氣NOx排放濃度,會(huì)增大噴氨量,但是如果氨氣量過(guò)剩,使得大量的氨逃逸,氨與SO3反應(yīng)生成硫酸氫銨,沉積在省煤器管束表面,會(huì)造成省煤器壓降增加。因此,氨逃逸測(cè)量表對(duì)噴氨量具有重要指導(dǎo)意義。SCR脫硝運(yùn)行期間,氨逃逸表測(cè)量值存在偏差,氨逃逸測(cè)量值經(jīng)常處于某一數(shù)值不動(dòng),主要原因是開工后煙道溫度變化,測(cè)量管發(fā)生移位,無(wú)法準(zhǔn)確對(duì)光,導(dǎo)致氨逃逸測(cè)量表指示不準(zhǔn)。針對(duì)氨逃逸測(cè)量表指示不準(zhǔn)的實(shí)際情況,2018年9月檢修期間將對(duì)現(xiàn)有氨逃逸測(cè)量管向煙道空側(cè)移動(dòng)500 mm,對(duì)應(yīng)探頭同樣移位,便于改造后調(diào)試對(duì)光,同時(shí)增加激光分析儀原位測(cè)量管,避免測(cè)量管移位,保證氨逃逸表正常使用。
催化裂化裝置再生煙氣工藝采用選擇性催化還原SCR 脫硝技術(shù),催化劑采用托普索的DNXFCC脫硝催化劑,裝置運(yùn)行平穩(wěn),煙氣脫硝入口NOX濃度在1 200 mg/m3時(shí),脫后煙氣中的NOX濃度能夠滿足《石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中NOX≯200 mg/m3的要求,脫硝效率達(dá)到85%以上。裝置連續(xù)運(yùn)行34個(gè)月后,脫硝催化劑床層總壓降滿足≯2 kPa的設(shè)計(jì)要求。
存在的主要問(wèn)題是催化裝置備機(jī)生產(chǎn)時(shí),再生器壓力降低,導(dǎo)致SCR脫硝反應(yīng)器入口NOX濃度升高,增加了SCR煙氣脫硝負(fù)荷;氨逃逸測(cè)量表指示不準(zhǔn),無(wú)法作為噴氨量的參考,省煤器存在結(jié)鹽的風(fēng)險(xiǎn)。

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